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髙堿水泥、缺硫水泥……不同水泥與減水劑的作用分析

編輯:華偉銀凱   發(fā)布時(shí)間:2018-8-27?

  我國(guó)是世界上水泥消耗量最大的國(guó)家,同時(shí)也是世界上水泥產(chǎn)量最大的國(guó)家。由于我國(guó)水泥生產(chǎn)企業(yè)眾多,材料來(lái)源不同,品種不同,需求也不同,這導(dǎo)致我國(guó)水泥品種眾多,與外加劑的作用效果也有較大差別。本文就不同水泥與減水劑的作用進(jìn)行簡(jiǎn)要的分析。



  一、高堿水泥

  水泥中的可溶性堿通常以Na2O當(dāng)量表示,它主要來(lái)源于生產(chǎn)水泥的粘土及混合材中,適量的可溶性堿有利于促進(jìn)水泥水化,更有利于混凝土早期強(qiáng)度發(fā)展。試驗(yàn)證明,水泥混凝土流動(dòng)性隨堿含量增加而提高。但是到達(dá)一定量,水泥會(huì)急劇水化,水泥漿流動(dòng)性大幅度下降。摻入減水劑后塑化效果也明顯降低。減水劑用于商品混凝土及泵送混凝土施工坍落度經(jīng)時(shí)損失率增大。

  產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因一般認(rèn)為,水泥中的堿對(duì)鋁酸三鈣(C3A)的溶出產(chǎn)生了促進(jìn)作用,此時(shí)水泥在調(diào)凝劑CaSO4參預(yù)下很快形成了一定的AFt晶體,并包裹在C3A表面,抑制了C3A直接水化形成鋁酸鈣,改善了水泥漿的流動(dòng)性。但如果水泥中堿含量過(guò)高,由于初始就有大量AFt晶體形成,反而使流動(dòng)度下降,減水劑用于上述水泥適應(yīng)性必然會(huì)降低,主要表現(xiàn)在減水率不夠,塑化效果差,坍落度經(jīng)時(shí)損失率高。

  使用高堿水泥時(shí),如釆用低硫酸鹽含量的減水劑,使用效果差;采用硫酸鹽含量較高的減水劑(硫酸鈉含量20%以上)使用效果卻會(huì)明顯改善。這主要是,低濃減水劑所含CaSO4是在合成中和時(shí)產(chǎn)生,水溶性極好,在水泥中石膏尚未溶解時(shí)就大量溶于水中,當(dāng)較高的堿加快C3A溶出時(shí),因水中已有大量SO3存在,與C3A反應(yīng),形成AFt,從而阻止了因形成鋁酸鈣而導(dǎo)致的流動(dòng)性下降,并減小了坍落度損失。不難看出,硫酸鈉含量高的減水劑更能適應(yīng)高堿水泥。

  許多聚羧酸減水劑PH值較低,如與檸檬酸等酸性緩凝劑合用對(duì)高堿水泥難以適應(yīng),主要是酸性外加劑摻入高堿水泥后,會(huì)迅速產(chǎn)生酸堿中和放熱反應(yīng),溫度急劇上升,不但促使水泥迅速水化,大量水化熱釋放更會(huì)產(chǎn)生惡性循環(huán),所配制的混凝土不但流動(dòng)性差,坍落度很可能在極短時(shí)間內(nèi)消失。但如果采用其它堿性緩凝劑則可避免上述現(xiàn)象的產(chǎn)生。

  二、低堿缺硫水泥

  水泥中可溶性堿最佳含量一般認(rèn)為應(yīng)該是0.4%-0.6%。通常將堿含量低于0.4%的水泥稱為低堿水泥。而水溶性堿多以堿的硫酸鹽存在,所以也將低堿水泥稱為缺硫或欠硫水泥。

  缺硫水泥摻入減水劑通常流動(dòng)性較差,而增大減水劑用量雖然有一定效果,但更會(huì)增大混凝土泌水,所配制的混凝土勻質(zhì)性差,坍落度損失快,因此常用減水劑很難適應(yīng),即使將緩凝劑用量成倍增加也毫無(wú)作用。

  不難看出,缺硫水泥產(chǎn)生上述不適應(yīng)現(xiàn)象的根本原因是由于水泥中SO3不夠,降低了抑制水泥中C3A的水化效果,C3A對(duì)外加劑的迅速大量吸附也降低了減水劑塑化功能。因此只有補(bǔ)充可溶性堿(硫酸鹽)對(duì)解決低堿缺硫水泥適應(yīng)性問(wèn)題有效。而常用的增大緩凝劑用量的方法效果并不明顯。

  三、C3A含量高的水泥

  水泥的主要成份為C3S、C2S、C3A及C4AF,這些礦化成份其吸附活性順序通常認(rèn)為應(yīng)該是C3A>C4AF>C3S>C2S,其中C3A對(duì)減水劑吸附量最大,因此在減水劑摻量一定時(shí),混凝土流動(dòng)性隨著C3A含量增大而降低。坍落度經(jīng)時(shí)損失率也隨之增大。這主要是由于摻入減水劑大都會(huì)被C3A吸附,而占主要礦化成份C3S卻沒(méi)有足夠減水劑去吸附分散,而使水泥漿流動(dòng)性降低。多次試驗(yàn)看出,水泥中C3A含量超過(guò)8%,即會(huì)對(duì)混凝土流動(dòng)性產(chǎn)生不利影響。

  試驗(yàn)證明,補(bǔ)充水泥漿中SO3即采用硫酸鹽含量高的減水劑有一定效果。同摻一定數(shù)量的羥基羧酸鹽緩凝劑,也能抑制C3A的吸附水化,而采用多元醇等緩凝劑效果不明顯。還可以采用價(jià)格低廉的減水劑并適當(dāng)增大摻用量,滿足C3A吸附并有較多剩余減水劑去改善C3S等礦化成份的流動(dòng)性。

  四、高混合材用量水泥

  目前使用較多的粉煤灰、火山灰、礦渣及磨細(xì)石灰石等混合材的活性、需水性、礦化成份及對(duì)外加劑的吸附性能區(qū)別較大,影響了外加劑對(duì)水泥的適應(yīng)性。

  優(yōu)質(zhì)粉煤灰應(yīng)活性強(qiáng)(即活性SiO2及AL2O3含量高)、燒失量小、細(xì)度低、需水量小,其中燒失量對(duì)外加劑相溶性影響最大。燒失量越大,未燃盡碳含量越高,與外加劑相溶性越差。較高碳含量會(huì)劣化混凝土性能。未燃盡碳多為多孔顆粒,易吸水,在混凝土中需水量高,溢出后更會(huì)增大混凝土泌水,并會(huì)增大混凝土收縮變形,還會(huì)影響水泥漿與集料界面的粘結(jié)性能。碳遇水后,還可能在顆粒表面形成一層憎水膜,阻礙了水份進(jìn)一步滲透,影響了粉煤灰活性。研究發(fā)現(xiàn),粉煤灰中的碳有較強(qiáng)吸附能力,減水劑摻入后它會(huì)與水泥爭(zhēng)相吸附,影響水泥漿流動(dòng)性。解決高燒失量粉煤灰,火山灰水泥與外加劑相容性目前常用的辦法是增加外加劑摻量,并同摻一定數(shù)量的優(yōu)質(zhì)引氣劑。

  礦渣由于含鋁酸鹽較多,因此需更多的石膏調(diào)凝劑,而按普通硅酸鹽水泥工藝生產(chǎn)的礦渣水泥更容易出現(xiàn)缺硫現(xiàn)象。因此采用高硫酸鹽含量的減水劑較為適應(yīng),同摻優(yōu)質(zhì)引氣劑,微小細(xì)密的氣泡也有一定減小鋁酸鹽對(duì)減水劑的吸附作用,但需增大摻用量。

  五、摻水溶性較差石膏水泥

  石膏是作為水泥調(diào)凝劑使用的,它的摻用量基本與水泥中C3A含量相匹配。加水后石膏在水泥中形成一定數(shù)量的鈣礬石,吸附在C3A中控制C3A水化,起到調(diào)節(jié)水泥凝結(jié)時(shí)間的作用。

  常用石膏以二水石膏水溶性最好,因此水泥生產(chǎn)多采用二水石膏。但石膏在水泥生產(chǎn)中多與水泥熟料同磨,在研磨時(shí)溫度過(guò)高會(huì)使大量二水石膏轉(zhuǎn)變成半水石膏或無(wú)水石膏即硬石膏。也有些水泥廠也會(huì)直接采用無(wú)水石膏或使用一些工業(yè)廢石膏如氟石膏、脫硫石膏、磷石膏等,硬石膏及上述廢石膏水溶性較差,在水中溶解較慢,在外加劑中通常會(huì)加入性價(jià)比較高的木鈣或糖鈣等緩凝減水劑,而這些減水劑的摻入更會(huì)影響石膏溶解性。由于石膏不能迅速溶解,水泥中C3A會(huì)迅速水化,產(chǎn)生大量鋁酸鈣晶體,造成混凝土假凝(即少量水泥已凝結(jié)而大量水泥顆粒尚未水化凝結(jié),水泥漿失去流動(dòng)性)。

  為防止摻硬石膏水泥或摻其它水溶性較差的石膏的水泥產(chǎn)生假凝,最好不使用木鈣、木鈉、糖鈣等影響石膏溶解的減水劑。試驗(yàn)證明,控制上述減水劑用量有一定效果,同摻大量能補(bǔ)充水泥中SO3的外加劑也能控制假凝。

  六、新鮮水泥及比表面積較大的水泥

  水泥出窯貯放時(shí)間及比表面積也會(huì)影響外加劑的適應(yīng)性。通常我們將制成后貯放時(shí)間較短的水泥稱為“新鮮水泥”由于上述水泥貯放時(shí)間短,水泥溫度較高,水泥水化速度極快,加之由于水泥在研磨過(guò)程中產(chǎn)生電荷,顆粒之間相互吸附影響了減水劑的分散作用,增大了混凝土坍落度損失率。延長(zhǎng)水泥貯放時(shí)間,待溫度降至50℃以下,有利于改善與外加劑的相溶性,如無(wú)法延長(zhǎng)水泥貯放時(shí)間,則增加緩凝劑摻用量也有一定效果。

  水泥的比表面積對(duì)外加劑的適應(yīng)性有一定影響。比表面積較大的水泥需水量較大,達(dá)到一定流動(dòng)性所需摻入外加劑較多,通常認(rèn)為水泥較適合的比表面積為5000cm2/g左右,較大比表面積水泥早期強(qiáng)度發(fā)展較快,但對(duì)混凝土后期強(qiáng)度及保坍性能會(huì)產(chǎn)生不利影響。使用比表面積較大水泥時(shí)應(yīng)增大外加劑摻用量,考慮到不增加使用成本,可采用價(jià)格低廉的減水劑并適當(dāng)增加減水劑及緩凝劑的摻用量。


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